甘蔗糖蜜改性及對(duì)硅酸鹽水泥性能的影響

    以糖廠副產(chǎn)物甘蔗糖蜜為原料制備改性糖蜜，研究了其助磨性能對(duì)水泥物理性能的影響。研究結(jié)果表明：改性糖蜜對(duì)水泥具有較好的助磨性能，顯著降低45μm篩余量；改性糖蜜使水泥的凝結(jié)時(shí)間略有延長(zhǎng)，可顯著提高各齡期的抗壓強(qiáng)度，28d抗壓強(qiáng)度最多提高5.3MPa；水泥凈漿流動(dòng)度也較空白樣增大。
    【關(guān)鍵詞】：甘蔗糖蜜；改性；水泥助磨劑；葡萄糖；果糖；戊糖
　　蔗糖蜜是甘蔗制糖的副產(chǎn)物，其產(chǎn)率一般約為原料甘蔗的2.5% -3.0%。甘蔗糖蜜含糖量較高，其中含30%左右的蔗糖和20%左右的還原糖，這些糖分在目前制糖工業(yè)技術(shù)或經(jīng)濟(jì)核算上已不能或不適宜再用結(jié)晶方式加以回收。甘蔗糖蜜的成分因甘蔗品種、種植條件、成熟程度以及制糖工藝路線、操作方法不同而有差異。糖蜜可用于生產(chǎn)乙醇、檸檬酸、賴氨酸、味精等精細(xì)化工產(chǎn)品 ，或用于生產(chǎn)動(dòng)物飼料、水泥混凝土行業(yè)的外加劑等。糖蜜因能延緩水泥水化過程，在水泥混凝土行業(yè)主要作為水泥緩凝劑啕或水泥助磨劑等。糖蜜用作混凝土外加劑時(shí)，一般先用石灰水中和，然后經(jīng)噴霧干燥制粉后再使用。糖蜜與石灰水的中和與螯合過程中并沒有根本改變糖蜜中減水和緩凝組分的分子或基團(tuán)結(jié)構(gòu)。甘蔗糖蜜的主要成分包括蔗糖、還原糖(葡萄糖和果糖)、膠體(果膠質(zhì)和樹膠質(zhì))和有機(jī)酸類等。甘蔗糖蜜在酸性或堿性條件下進(jìn)行化學(xué)改性，其主要組分可轉(zhuǎn)化為各種單糖及其衍生物或有機(jī)酸鹽 ，如葡萄糖、果糖、葡萄糖酸鈉、戊糖及有機(jī)酸鹽等。本文以甘蔗糖蜜為原料進(jìn)行化學(xué)改性，初步研究了改性糖蜜對(duì)水泥粉磨過程及水泥性能的影響，并探討其作用機(jī)理，為甘蔗糖蜜在水泥混凝土行業(yè)中的高效利用提供理論參考。

　　實(shí)  驗(yàn)
　　1：實(shí)驗(yàn)原料及儀器
    甘蔗糖蜜：(M)樣品的成分見表1；濃硫酸：濃度95%；鹽酸：濃度35%；氫氧化鈉、葡萄糖、果糖、蔗糖、葡萄糖酸鈉：均為分析純；三乙醇胺：濃度85%，嘉興金燕化工有限公司。P•Ⅱ52.5水泥：取自南京江南小野田水泥有限公司；P•O42.5水泥、水泥熟料、礦渣、石灰石、石膏：均取自南京中聯(lián)水泥有限公司。


    HH-S2數(shù)顯恒溫水浴鍋，85-2控溫磁力攪拌器，金壇市醫(yī)療廠；pH計(jì)，pHs-3c，上海雷磁；DZF-6050真空干燥箱，上海博訊醫(yī)療設(shè)備廠。

　　2：甘蔗糖蜜的改性

    取甘蔗糖蜜，預(yù)先用蒸餾水稀釋為50%的溶液備用。在帶攪拌槳的三口燒瓶中加入100g甘蔗糖蜜，分別滴加濃硫酸至pH值為2，80℃攪拌反應(yīng)1 h，樣品記為M1；滴加鹽酸至pH值為2，80℃攪拌反應(yīng)1h，樣品記為M2；滴加濃硫酸至pH值為2，8O℃攪拌反應(yīng) 1 h，然后滴加NaOH溶液至pH值為13，80℃保溫反應(yīng)30min，樣品記為 M3；滴加鹽酸至pH值為2，80℃攪拌反應(yīng)1 h，然后滴加NaOH溶液至pH值為13，80℃保溫反應(yīng)30 min，樣品記為M4。未改性處理的糖蜜樣品記為M0。

　　3：助磨效果實(shí)驗(yàn)方法
    先將水泥熟料及石膏用顎式破碎機(jī)破碎至5 mm以下，然后按比例和其它混合材混合均勻，其比例為：熟料75%、礦渣6%、石灰石5%、石膏4%。分別摻入不同劑量的添加劑，在實(shí)驗(yàn)?zāi)ブ蟹勰?5 min后，分別測(cè)試粉磨后水泥樣品的45μm和80μm篩余量。

　　4：水泥性能試驗(yàn)方法
    將不同添加劑試樣加入成型水中攪拌均勻，進(jìn)行水泥常規(guī)物理力學(xué)性能測(cè)試，其中水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時(shí)間、安定性參照GB 1346-2001《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時(shí)間、安定性檢驗(yàn)方法》進(jìn)行測(cè)試，水泥膠砂強(qiáng)度參照GB／T17671-1999(7~泥膠砂強(qiáng)度檢驗(yàn)方法(ISO法)》進(jìn)行測(cè)試，水泥凈漿流動(dòng)度參照GB／T 8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》進(jìn)行測(cè)試。

　　實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析

　　1：改性糖蜜對(duì)水泥的助磨效果研究
以不同類型的改性糖蜜為助磨組分，研究其對(duì)水泥粉磨的助磨效果，并與不摻助磨劑的空白樣及摻常規(guī)助磨組分三乙醇胺的樣品作對(duì)比，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2

　　從表2可以看出，使用未處理糖蜜的樣品M0較空白樣的80μm和45μm篩余略有降低，其對(duì)水泥粉磨的助磨效果一般。而改性后的糖蜜較未處理糖蜜的45μm及80μm篩余均有降低，其中M3和M4的效果最為顯著。M3和M4的80μm篩余較常規(guī)的助磨組分-L醇胺樣品高0.3%；M4樣品的45μm篩余達(dá)到10．5%，優(yōu)于常規(guī)助磨組分三乙醇胺樣品的12.3%，這說明改性糖蜜M4粗磨階段的助磨效果低于三乙胺，但是細(xì)磨階段的助磨效果優(yōu)于三乙醇胺。

　　2:改性糖蜜對(duì)水泥物理性能的影響
　　以不同類型的改性糖蜜作為水泥添加劑，加入水泥成型水中進(jìn)行水泥常規(guī)物理力學(xué)性能檢測(cè)，試驗(yàn)水泥為南京小野田水泥有限公司P•II 52.5水泥，測(cè)試結(jié)果見表3。

　　從表3可以看出，摻入改性糖蜜后，各水泥試樣的標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量較空白樣基本無變化，而各水泥試樣的凝結(jié)時(shí)間均有延長(zhǎng)，初凝時(shí)間最高延長(zhǎng)了17 min，而終凝時(shí)間最多延長(zhǎng)了25 min。這表明經(jīng)改性后，糖蜜的緩凝組分的緩凝作用增強(qiáng)。緩凝類組分，如糖類及其衍生物，在合適摻量時(shí)能改變水泥水化過程、優(yōu)化水泥石結(jié)構(gòu)、降低水泥石的孔隙率，從而改善后期及遠(yuǎn)齡期強(qiáng)度。從表3還可以看出，糖蜜經(jīng)改性后各試樣1d抗壓強(qiáng)度均降低，其中M4試樣較空白樣降低了1 MPa；3 d抗壓強(qiáng)度較空白樣略有增長(zhǎng)，其中M3和M4試樣分別較空白樣提高了3.7MPa和5.3MPa。M3和M4試樣分別較空白樣提高了1.6 MPa和2.2 MPa；而28d抗壓強(qiáng)度則增長(zhǎng)較明顯，M3和M4試樣分別較空白樣提高了3.7MPa和5.3MPa。

　　3：改性糖蜜對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度的影響

　　從圖1可以看出，摻入改性糖蜜均提高了水泥凈漿流動(dòng)度。其中M3和M4試樣的水泥凈漿流動(dòng)度達(dá)216mm，較空白樣增大了11 mm，較未改性糖蜜M0試樣增大了8 mm。這表明，改性糖蜜有利于提高水泥凈漿流動(dòng)度，這有利于改善水泥同混凝土外加劑的適應(yīng)性。

　　4：不同單糖及衍生物對(duì)水泥性能的影響
為研究糖蜜改性后不同產(chǎn)物對(duì)水泥性能的影響，選取了葡萄糖、果糖、蔗糖、果葡糖漿(果糖與葡萄糖按1：1的摩爾比配制)及葡萄糖酸鈉，研究其對(duì)水泥性能的影響，結(jié)果見表4。

　　從表4可以看出，不同糖類及衍生物對(duì)水泥性能的影響差異較大。蔗糖、葡萄糖和葡萄糖酸鈉對(duì)水泥的凝結(jié)時(shí)間影響較大，而果糖對(duì)凝結(jié)時(shí)間則影響相對(duì)較��；蔗糖、葡萄糖和葡萄糖酸鈉有利于顯著提高水泥膠砂流動(dòng)度，而果糖則幾乎沒有影響。而葡萄糖和果葡糖漿對(duì)水泥的強(qiáng)度影響較大。

　　機(jī)理分析
　　甘蔗糖蜜的主要成分包括蔗糖、還原糖(葡萄糖和果糖)、膠體(果膠質(zhì)和樹膠質(zhì))和有機(jī)酸類等。蔗糖在酸性條件下受熱，酸將催化蔗糖水解為葡萄糖和果糖；甘蔗糖蜜中的膠體以樹膠質(zhì)為主，而樹膠質(zhì)的成分以多縮戊糖為主，在一定溫度下加酸水解為戊糖。單糖如葡萄糖，在堿性條件下易被轉(zhuǎn)化為葡萄糖酸，并隨后被反應(yīng)液中的NaOH中和為葡萄糖酸鈉；而糖蜜中原來存在的有機(jī)酸類則也被中和為有機(jī)酸鹽。甘蔗糖蜜改性后的產(chǎn)物為單糖(葡萄糖、果糖和戊糖)、單糖衍生物(如葡萄糖酸鈉)及有機(jī)酸鹽的混合物，結(jié)合表3可以看出，摻入單糖及單糖衍生物對(duì)膠砂抗壓強(qiáng)度和流動(dòng)度的影響優(yōu)于蔗糖。

    結(jié)  語(yǔ)
    （1）以糖廠副產(chǎn)物甘蔗糖蜜為原料，經(jīng)合適的酸、堿改性工藝后制備高效的水泥添加劑是可行的。甘蔗糖蜜化學(xué)改性的工藝簡(jiǎn)單，投入成本低，變廢為寶，在經(jīng)濟(jì)上及環(huán)境保護(hù)方面均有重大意義。
    （2）甘蔗糖蜜經(jīng)過合適的化學(xué)改性工藝后，其對(duì)水泥粉末的助磨效果顯著提高，尤其是細(xì)磨階段的助磨效果；改性糖蜜使水泥的凝結(jié)時(shí)間略有延長(zhǎng)，顯著提高各齡期強(qiáng)度，28d抗壓強(qiáng)度最多可提高5.3MPa；水泥凈漿流動(dòng)度也較空白樣增大。
    （3）甘蔗糖蜜經(jīng)改性，轉(zhuǎn)變?yōu)閱翁牵ㄆ咸烟�、果糖和戊糖）、單糖衍生物（如葡萄糖酸鈉）及有機(jī)酸鹽的混合物，其對(duì)膠砂抗壓強(qiáng)度和流動(dòng)度的提高效果優(yōu)于蔗糖。（本文搜集整理于網(wǎng)絡(luò)，如有侵權(quán)之處，請(qǐng)聯(lián)系我們刪除。）